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高壓氫氣泄漏相關(guān)安全問(wèn)題研究與進(jìn)展

   2021-02-22 化工學(xué)報(bào)25110
核心提示:摘要:氫能作為新能源領(lǐng)域的明日之星,已經(jīng)逐步在全球范圍內(nèi)發(fā)展與推廣。然而,安全性依然是氫能全生命周期的關(guān)鍵瓶頸問(wèn)題,高壓
摘要:氫能作為新能源領(lǐng)域的“明日之星”,已經(jīng)逐步在全球范圍內(nèi)發(fā)展與推廣。然而,安全性依然是氫能全生命周期的關(guān)鍵瓶頸問(wèn)題,高壓又是其中最為突出的風(fēng)險(xiǎn)要素,容易引發(fā)氫氣泄漏、擴(kuò)散,甚至燃燒、爆炸等重大安全事故。基于此,重點(diǎn)總結(jié)了高壓氫氣泄漏擴(kuò)散、泄漏自燃、噴射火和氣云爆炸等典型事故演化過(guò)程及內(nèi)在機(jī)理的研究現(xiàn)狀并歸納了當(dāng)前的不足之處,提出了未來(lái)發(fā)展方向,對(duì)氫能安全科學(xué)研究及事故防控具有指導(dǎo)意義。

引言

隨著社會(huì)、經(jīng)濟(jì)和科技的高速發(fā)展,人類對(duì)于能源的需求日益增大,為了從根本上解決能源枯竭及環(huán)境污染的雙重危機(jī),亟需建立一個(gè)高效低碳的可再生能源體系。與其他能源相比,氫能具有不可比擬的優(yōu)點(diǎn),氫氣來(lái)源廣泛、能量密度高、燃燒產(chǎn)物清潔零污染。上世紀(jì)中期以來(lái),發(fā)達(dá)國(guó)家逐步開(kāi)展了氫能源產(chǎn)業(yè)的研究工作。1970年,美國(guó)首次提出“氫經(jīng)濟(jì)”概念,到2002年,美國(guó)就出臺(tái)了《國(guó)家氫能路線圖》明確了氫能技術(shù)的發(fā)展藍(lán)圖和戰(zhàn)略,近年來(lái),為了推動(dòng)氫能科研計(jì)劃,更是投入了大量的資金,如2019年,美國(guó)能源部提供了3100萬(wàn)美金來(lái)支持“H2”。

2019年年底,美國(guó)氫經(jīng)濟(jì)路線圖執(zhí)行概要報(bào)告指出:預(yù)計(jì)到2050年,氫能可占美國(guó)能源結(jié)構(gòu)的14%。我國(guó)也高度重視氫能源產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,2006年,國(guó)務(wù)院頒布《國(guó)家中長(zhǎng)期科學(xué)和技術(shù)發(fā)展規(guī)劃綱要(2006-2020)》開(kāi)始推廣氫能與燃料電池;2014年,《能源發(fā)展戰(zhàn)略行動(dòng)(2014-2020年)》明確氫能與燃料汽車(chē)作為能源科技創(chuàng)新戰(zhàn)略方向。“十三五”期間,我國(guó)氫能產(chǎn)業(yè)發(fā)展進(jìn)入井噴期,國(guó)家先后發(fā)布《中國(guó)制造2025》、《中國(guó)氫能產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ)設(shè)施發(fā)展藍(lán)皮書(shū)(2016年)》等多項(xiàng)政策,深入分析了氫能產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ)設(shè)施的發(fā)展現(xiàn)狀,制定了其發(fā)展路線圖。2020年4月,在《中華人民共和國(guó)能源法(征求意見(jiàn)稿)》中,更是把氫能與煤、石油、天然氣等歸為一類,首次從法律上承認(rèn)其屬于能源范疇;2020年6月,國(guó)家又起草了《加氫站技術(shù)規(guī)范(局部修訂條文征求意見(jiàn)稿)》和《汽車(chē)加油加氣加氫站技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)(征求意見(jiàn)稿)》并開(kāi)始向社會(huì)公開(kāi)征求意見(jiàn)。至此,氫能的能源地位得到進(jìn)一步確認(rèn)。

但是氫能產(chǎn)業(yè)發(fā)展面臨兩個(gè)主要瓶頸:制氫成本與氫能安全。制氫成本受到多方面因素的掣肘,各個(gè)地區(qū)的資源分布也大不相同,因此制氫成本的分析需要結(jié)合具體區(qū)域和項(xiàng)目。而對(duì)于普通民眾而言,更為關(guān)心的是氫能安全問(wèn)題。相較于常規(guī)能源,氫氣有較多不利于安全的特性,如氫氣在空氣中具有較寬的燃燒范圍(體積分?jǐn)?shù) 4.1%-74.1%),最小點(diǎn)火能極低(僅為 0.02 mJ)且氫氣具有氫脆性、易泄漏和易擴(kuò)散等性質(zhì)。因而,氫能利用中的各個(gè)環(huán)節(jié)存在較大的火災(zāi)和爆炸風(fēng)險(xiǎn)。歷年來(lái),國(guó)內(nèi)外氫氣事故屢見(jiàn)不鮮,甚至造成了重大的人員傷亡和財(cái)產(chǎn)損失并對(duì)公眾心理造成了不良影響,使得一部分人“談氫色變”。安全問(wèn)題已然成為了氫能推廣的重要瓶頸之一,是包括我國(guó)在內(nèi)的世界各國(guó)亟需解決的重大挑戰(zhàn)。迫切需要我們對(duì)氫能產(chǎn)業(yè)全生命周期的關(guān)鍵安全科學(xué)問(wèn)題進(jìn)行全面系統(tǒng)的研究,掌握事故發(fā)生和發(fā)展規(guī)律及機(jī)理,在此基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)切實(shí)可行的安全防控技術(shù),制定科學(xué)合理的安全標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范,最終為氫能經(jīng)濟(jì)的實(shí)現(xiàn)提供堅(jiān)實(shí)保障,促進(jìn)社會(huì)的安全和可持續(xù)發(fā)展。

1 氫氣主要物化屬性

早在90年代,就有科學(xué)家研究了氫氣的泄漏特性,表1列出了氫氣的相對(duì)泄漏率及流動(dòng)參數(shù)。氫氣比其他燃料或氣體泄漏速率更快:在層流狀態(tài)下,氫氣的泄漏速率約為甲烷的1.26倍,而在高壓下,氫氣往往處于湍流狀態(tài),此時(shí)它的泄漏速率更快,約為甲烷的2.83倍。另外,氫氣極易擴(kuò)散,其在薄膜中的擴(kuò)散速度約為甲烷的3.8倍。在非受限空間內(nèi),一旦發(fā)生意外泄漏,由于氫氣密度比空氣低,會(huì)迅速上浮并向四周擴(kuò)散。而在受限空間,泄漏的氫氣易于在局部聚積,由于其高擴(kuò)散性,能夠快速形成危險(xiǎn)的可燃性混合物。


 
氫氣的燃燒速度很快,暴秀超等人發(fā)現(xiàn)在常溫常壓(27℃,0.1MPa)下,當(dāng)燃空比為1時(shí),氫氣的燃燒速度可達(dá)2m·s-1左右,而天然氣的燃燒速度僅為0.4m·s-1,所以氫氣常常被作為燃料的添加劑用來(lái)提升體系的層流燃燒速度。在空氣中,氫氣的燃燒范圍很寬,一般為4.1%-74.1%。另外,氫氣點(diǎn)火能極低,它的最小點(diǎn)火能量大約為0.02mJ,約為汽油的十分之一。表2列出了氫氣及一些常用燃料的燃燒特性參數(shù)。
 

此外,氫氣還會(huì)引發(fā)特有的氫脆破壞。特別是在高壓氫氣系統(tǒng)中,隨著壓力增大,高強(qiáng)度鋼材長(zhǎng)期暴露在氫環(huán)境中很容易發(fā)生氫脆。有一種解釋是,氫氣會(huì)在鋼材表面解離為氫原子并滲入,在外應(yīng)力作用下,氫聚集在鋼內(nèi)部造成應(yīng)力集中從而引發(fā)局部開(kāi)裂。若管道或儲(chǔ)罐出現(xiàn)了裂縫,高壓氫氣會(huì)迅速泄漏和擴(kuò)散,一旦遇到點(diǎn)火源便會(huì)引發(fā)燃爆災(zāi)害。為了避免氫脆事故,應(yīng)對(duì)氫能產(chǎn)業(yè)中相關(guān)的高壓管道和儲(chǔ)存、反應(yīng)容器等進(jìn)行合理的選材,或是加入特定的元素降低其氫脆敏感性,例如:鉻、釩等。

上述物化屬性決定了氫氣本身就具有較高的安全風(fēng)險(xiǎn)。在氫能利用全生命周期的不同環(huán)節(jié),氫氣可能引發(fā)的事故類型又與其自身狀態(tài)和所處環(huán)境緊密相關(guān)。

2 氫能利用的全生命周期

一個(gè)完整的氫能產(chǎn)業(yè)鏈包括制氫、儲(chǔ)氫、運(yùn)輸和使用四個(gè)環(huán)節(jié)。氫氣可以通過(guò)不同的技術(shù)從各類原材料中制備,目前,約有96%的氫氣是通過(guò)化石燃料制備所得。然而,使用化石能源制氫無(wú)法從源頭上實(shí)現(xiàn)零碳排放,科學(xué)家們正將重點(diǎn)放在綠色清潔的電解水技術(shù)上,這種方法現(xiàn)在只占制氫總量的4%,但預(yù)計(jì)到2050年將會(huì)大幅增長(zhǎng)至22%。無(wú)論是天然氣制氫、煤炭制氫還是電解水制氫,為了提高氫氣的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率,一般都會(huì)選擇在高壓條件下進(jìn)行,如我國(guó)已實(shí)現(xiàn)商業(yè)化的堿性水電解技術(shù),運(yùn)行壓力為1.5-5.0MPa,其能量效率可達(dá)62%-82%。生產(chǎn)的氫氣將通過(guò)管道輸運(yùn)至下游工藝或直接儲(chǔ)存。氫氣運(yùn)輸常用三種方式:管道拖車(chē)、長(zhǎng)輸管道和冷槽車(chē)。對(duì)于低溫液態(tài)氫氣的運(yùn)輸一般采用絕熱的冷槽車(chē),為了維持低溫環(huán)境,整個(gè)運(yùn)輸過(guò)程中能耗非常高,因而此方法主要應(yīng)用于軍事及航空航天領(lǐng)域。而對(duì)于高壓氣態(tài)氫氣的運(yùn)輸一般通過(guò)管道拖車(chē)和長(zhǎng)輸管道,管道拖車(chē)用于小規(guī)模短距離輸送,長(zhǎng)輸管道適用于大規(guī)模長(zhǎng)距離的輸送。其中,長(zhǎng)輸管道的設(shè)計(jì)壓力為2.5-4MPa,管道拖車(chē)的運(yùn)輸壓力更是高達(dá)20-70MPa。在氫能使用環(huán)節(jié),氫燃料電池是極具潛力的氫能末端應(yīng)用方式之一,可用于航空航天、交通、發(fā)電等重要領(lǐng)域。2002年,我國(guó)開(kāi)發(fā)了第一款氫燃料電池汽車(chē),預(yù)計(jì)到2030年,氫燃料汽車(chē)保有量將達(dá)到200萬(wàn)輛,加氫站數(shù)量將超過(guò)1000座。高壓儲(chǔ)氫是車(chē)載供氫系統(tǒng)和配套加氫站建設(shè)的核心技術(shù),目前國(guó)際上應(yīng)用比較廣泛的車(chē)載儲(chǔ)氫瓶壓力等級(jí)主要有35MPa和70MPa兩種,配套的加氫站儲(chǔ)氫壓力應(yīng)高于供氫系統(tǒng)。我國(guó)絕大多數(shù)在用或在建的是35MPa加氫站,但未來(lái)從35MPa提升至70MPa是必然趨勢(shì)。


氫氣儲(chǔ)存貫穿于氫氣生產(chǎn)、運(yùn)輸和使用等各個(gè)環(huán)節(jié)(見(jiàn)圖1)。目前主要的氫氣儲(chǔ)存方式有三種:高壓氣態(tài)儲(chǔ)氫、低溫液態(tài)儲(chǔ)氫和固態(tài)儲(chǔ)氫。高壓氣態(tài)儲(chǔ)氫是指通過(guò)高壓壓縮方式將氣態(tài)氫儲(chǔ)存于容器中,該方式工藝簡(jiǎn)單且成本低。而低溫液態(tài)儲(chǔ)氫是指通過(guò)低溫將氫氣液化并將液態(tài)氫儲(chǔ)存于特定的容器中。液態(tài)氫的體積密度為氣態(tài)氫的845倍,因此液態(tài)儲(chǔ)氫的最大優(yōu)勢(shì)就是儲(chǔ)氫量大,但為了保證-250℃低溫液態(tài)儲(chǔ)氫條件,需要配備極高要求的絕熱和冷卻設(shè)施,因此,液態(tài)儲(chǔ)氫的能耗非常高。有研究表明,每千克液態(tài)氫的液化裝置的功耗可達(dá)10-15kW·h,而高壓氣態(tài)氫在運(yùn)輸過(guò)程中每千克氫氣的加壓總功耗僅為2.3 kW·h。固態(tài)儲(chǔ)氫是指通過(guò)化學(xué)反應(yīng)或物理吸附將氫氣儲(chǔ)存于特定材料中。常用的儲(chǔ)氫材料包括:金屬合金、碳質(zhì)材料和有機(jī)物等。目前國(guó)內(nèi)外對(duì)于固態(tài)儲(chǔ)氫技術(shù)的研究還不夠成熟,仍處于理論探索階段,面臨的主要難題包括材料制備工藝復(fù)雜、反應(yīng)放氫困難和可逆性差等。因此,與低溫液態(tài)儲(chǔ)氫相比,高壓氣態(tài)儲(chǔ)氫具有能耗低、成本低的優(yōu)勢(shì);與固態(tài)儲(chǔ)氫相比,高壓氣態(tài)儲(chǔ)氫具有技術(shù)成熟、工藝流程簡(jiǎn)單、儲(chǔ)氫量大的優(yōu)點(diǎn)。綜合考慮成本、儲(chǔ)氫密度、工藝等多方面因素,高壓氣態(tài)儲(chǔ)氫是最高效和最經(jīng)濟(jì)的儲(chǔ)氫方法,也是目前主流的儲(chǔ)氫方式。

然而,安全性一直是氫能全生命周期運(yùn)行的突出瓶頸問(wèn)題。由以上可知,高壓又是其中最為突出的風(fēng)險(xiǎn)要素。無(wú)論是高壓制氫、高壓儲(chǔ)氫還是高壓運(yùn)氫環(huán)節(jié),如遇到高溫、氫脆破壞或外部撞擊等,極易引發(fā)高壓氫氣的泄漏和擴(kuò)散,甚至更為嚴(yán)重的火災(zāi)和爆炸事故災(zāi)害。根據(jù)高壓氫氣的泄漏行為,可將事故總體分為無(wú)燃燒泄漏擴(kuò)散和有燃燒泄漏兩種,如圖2所示。無(wú)燃燒泄漏擴(kuò)散,即高壓氫氣只發(fā)生單純的泄漏擴(kuò)散,未遇點(diǎn)火源或發(fā)生自燃。有燃燒泄漏則可分為三種情形:一是當(dāng)氫氣泄漏形成射流后,遇到點(diǎn)火源引發(fā)噴射火;二是雖無(wú)外部點(diǎn)火源,但高壓氫氣發(fā)生了自燃,并且可能發(fā)展為噴射火;三是氫氣泄漏后先是在一定空間內(nèi)與空氣混合形成氣云,此時(shí)若遇到點(diǎn)火源,則極易發(fā)生氫氣云爆炸。僅2019年,挪威、美國(guó)就相繼發(fā)生多起氫氣爆炸,事故起因分別是氫氣云爆炸和氫氣自燃引發(fā)的連鎖爆炸,這些再一次引發(fā)公眾對(duì)氫能安全的廣泛關(guān)注、擔(dān)憂甚至恐慌。亟需對(duì)高壓氫氣的安全問(wèn)題開(kāi)展系統(tǒng)地研究和闡述,充分掌握事故演化規(guī)律,為氫能安全防控技術(shù)開(kāi)發(fā)及安全標(biāo)準(zhǔn)制定提供科學(xué)依據(jù)和有力工具。

3 高壓氫氣泄漏的安全問(wèn)題研究

3.1 高壓氫氣泄漏和擴(kuò)散研究
根據(jù)氣體泄漏源的壓力與環(huán)境壓力的比值,泄漏產(chǎn)生的氣流可分為不同的類型,而高壓儲(chǔ)罐/管道泄漏一般會(huì)形成高壓欠膨脹射流。Xiao等人假定存在一個(gè)氣流絕熱膨脹至大氣壓的過(guò)程(如圖3所示),在自由射流模型中引入虛擬出口,探究泄漏源附近的濃度場(chǎng)和速度場(chǎng)變化情況。Zhang 等人基于等熵膨脹過(guò)程和真實(shí)氣體狀態(tài)方程計(jì)算了出口處射流的特性參數(shù)。Zou考慮了高壓氫氣泄漏過(guò)程中的熱交換現(xiàn)象,使用范德華方程和焓方程建立HEC(熱交換)模型,并將此模型與基于等熵過(guò)程假設(shè)的模型進(jìn)行比較。但現(xiàn)有的理論模型都僅對(duì)開(kāi)敞空間有一定的適用性,而對(duì)受限空間以及有障礙物的情況則很難給出合理的測(cè)。


數(shù)值模擬研究方面,一些學(xué)者建立了加氫站、車(chē)庫(kù)以及燃料汽車(chē)等小規(guī)模高壓氫氣泄漏場(chǎng)景,考察各類因素對(duì)氫氣泄漏和擴(kuò)散的影響。比如,Liang等人用FLACS建立了不同風(fēng)速、風(fēng)向和泄漏點(diǎn)等多個(gè)場(chǎng)景,系統(tǒng)模擬了加氫站的高壓氫氣泄漏過(guò)程,獲得了可能發(fā)生爆炸的有害區(qū)域與致死區(qū)域(有害區(qū)域:死亡概率1%;致死區(qū)域:死亡概率100%)。Yu等人模擬了不同風(fēng)速下氫燃料電池汽車(chē)的儲(chǔ)氫泄漏場(chǎng)景,發(fā)現(xiàn)車(chē)輛內(nèi)部氫氣濃度受風(fēng)速影響很大。Li等人運(yùn)用CFD 技術(shù)模擬了正方形和矩形噴嘴外形成的高壓欠膨脹氫氣射流,認(rèn)為針對(duì)非圓形噴嘴,在分析射流衰減率時(shí)應(yīng)引入適當(dāng)?shù)谋壤蜃印athiah等人利用FRED軟件預(yù)測(cè)了氫氣射流不同位置的速度和濃度衰減狀況。

目前,高壓氫氣泄漏擴(kuò)散過(guò)程數(shù)值模擬的可靠性還有待實(shí)驗(yàn)或事故數(shù)據(jù)的進(jìn)一步驗(yàn)證。高壓氫氣泄漏的實(shí)驗(yàn)研究主要考察泄漏點(diǎn)附近的氣體濃度分布以及影響因素。Stefano在封閉空間內(nèi)對(duì)高壓氫氣小規(guī)模泄漏的濃度場(chǎng)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)觀測(cè),分析了泄漏位置、障礙物等因素的影響機(jī)制。Kobayashi等人研究了低溫壓縮氫氣的泄漏特性,發(fā)現(xiàn)氫氣的供給溫度越低,氫氣泄漏的流量越大。Malakhov等人用含有通風(fēng)管道的集裝箱模擬了地下采礦隧道場(chǎng)景,利用氫氣傳感器探測(cè)得到了箱內(nèi)的濃度分布。Ghatauray 等人考察了小型燃料電池外殼上不同通風(fēng)口的設(shè)計(jì),比較了普通矩形通風(fēng)孔與百葉窗通風(fēng)孔對(duì)周?chē)鷼怏w濃度分布的影響。但高壓氫氣泄漏實(shí)驗(yàn)尺度受到安全性和經(jīng)濟(jì)性等多方面的限制,與實(shí)際事故情景還有較大的差距,數(shù)據(jù)的有效性還有待證實(shí)。

3.2 高壓氫氣泄漏自燃研究
有研究表明,61.98%的氫氣燃爆事故找不到點(diǎn)火源,國(guó)內(nèi)外學(xué)者普遍認(rèn)為是發(fā)生了氫氣自燃。但目前對(duì)氫氣自燃的發(fā)生機(jī)理還存在較大爭(zhēng)議。不同研究團(tuán)隊(duì)提出了多種可能的機(jī)理,包括:逆焦耳-湯姆遜效應(yīng)、靜電點(diǎn)火機(jī)理、擴(kuò)散點(diǎn)火機(jī)理、瞬時(shí)絕熱壓縮機(jī)理和熱表面點(diǎn)火機(jī)理等。然而,單一機(jī)理往往無(wú)法解釋所有高壓氫氣泄漏自燃現(xiàn)象,因而其更可能是多個(gè)機(jī)理耦合作用的結(jié)果。

近年來(lái),高壓氫氣泄漏自燃成為了氫安全領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。如Kim等人在矩形透明管道中完整記錄了自燃火焰的形成過(guò)程(如圖4所示),在氫/空氣混合層前鋒面的后方管壁上發(fā)現(xiàn)高度混合點(diǎn),自燃火焰首先在該處出現(xiàn),隨后傳播至氫/空氣混合層的首尾部。

中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)孫金華課題組較早在國(guó)內(nèi)針對(duì)高壓氫氣泄漏自燃的部分影響因素開(kāi)展了實(shí)驗(yàn)研究,主要考察了下游管道的橫截面形狀、爆破片的開(kāi)口率以及雜質(zhì)氣體(如甲烷)對(duì)高壓氫泄漏自燃的影響機(jī)制。他們還基于擴(kuò)散點(diǎn)火理論(圖5)對(duì)高壓氫氣泄漏至下游管道后的自燃行為進(jìn)行了理論分析,建立了求解多個(gè)均勻區(qū)參數(shù)的數(shù)學(xué)方程,提出了理論點(diǎn)火臨界壓力。南京工業(yè)大學(xué)蔣軍成課題組詳細(xì)探究了激波對(duì)高壓氫氣泄漏自燃現(xiàn)象的作用機(jī)理,認(rèn)為激波是自燃發(fā)生的誘因,激波強(qiáng)度主要與釋放壓力和管道直徑有關(guān)。此外,他們還用不同直徑的下游管道和具有不同直角拐角位置的L 型管道進(jìn)行實(shí)驗(yàn),剖析了管徑和管道形狀等對(duì)自燃的影響。然而,高壓氫氣泄漏自燃的影響因素還有很多,各因素的耦合作用機(jī)制尚不清楚。


出于安全性和經(jīng)濟(jì)性的考量,數(shù)值模擬是研究高壓氫氣自燃的重要工具之一。如英國(guó)華威大學(xué)溫曉玲教授課題組使用五階WENO 格式對(duì)局部收縮的高壓氫氣管道內(nèi)發(fā)生泄漏自燃的過(guò)程進(jìn)行了模擬,發(fā)現(xiàn)局部收縮的幾何結(jié)構(gòu)能使氣體溫度升高并增強(qiáng)湍流混合效應(yīng)從而促進(jìn)自燃。Xu等人考慮了不同管徑下自燃過(guò)程中激波的特性并分析了邊界層效應(yīng),還與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行了對(duì)比。弓亮等人模擬研究了高壓氫氣在直管道內(nèi)泄漏自燃的微觀動(dòng)力學(xué)過(guò)程,他們認(rèn)為自燃最先發(fā)生在管道壁面處,隨后出現(xiàn)在管道中心并與壁面的火焰相融合。Liu等人通過(guò)大渦模擬研究了超燃沖壓發(fā)動(dòng)機(jī)中氫的自燃過(guò)程。華東理工大學(xué)沈曉波等人利用Fluent軟件模擬了高壓氫氣通過(guò)管道泄漏發(fā)生自燃的過(guò)程,捕捉到了氫氣射流的微觀流場(chǎng)結(jié)構(gòu),溫度、密度、壓力和自由基分布等。雖然數(shù)值模擬可以展現(xiàn)更多實(shí)驗(yàn)難以觀測(cè)的流場(chǎng)和反應(yīng)區(qū)微觀結(jié)構(gòu),但針對(duì)自燃問(wèn)題,往往需要采用高階格式、超細(xì)網(wǎng)格和極小時(shí)間步長(zhǎng),因而計(jì)算周期長(zhǎng)、資源消耗大,且結(jié)果可靠性缺乏驗(yàn)證。

另外,由于自燃過(guò)程的復(fù)雜性,涉及到湍流、邊界層混合、激波作用和微觀反應(yīng)動(dòng)力學(xué),目前對(duì)高壓氫氣泄漏自燃的深度理論研究相對(duì)匱乏,還未能形成一套可以較好地解釋自燃現(xiàn)象及其根本成因的可靠理論體系。

3.3 高壓氫氣噴射火研究
若高壓氫氣泄漏后被點(diǎn)燃(外部點(diǎn)火源或發(fā)生氫氣自燃)則很可能引發(fā)噴射火。近期,Jiang 等人利用高速照相機(jī)記錄下了管道出口處自燃火焰轉(zhuǎn)化成噴射火的全過(guò)程(如圖6),在火焰?zhèn)鞑サ某跗冢嚯x噴嘴一定距離處會(huì)形成馬赫盤(pán),其背面出現(xiàn)扁平火焰,隨后噴嘴處的火焰逐漸消失,而由馬赫盤(pán)下游的火焰繼續(xù)傳播并最終形成噴射火。除了火焰?zhèn)鞑ゼ捌滢D(zhuǎn)變過(guò)程外,噴射火特性參數(shù)的影響因素也是重點(diǎn)研究方向。閆偉陽(yáng)等人探究了不同管長(zhǎng)和泄放壓力下噴射火尺寸及火焰尖端平均速度變化。Henriksen等人使用圖像處理工具分析了實(shí)驗(yàn)結(jié)果并給出了噴嘴幾何形狀與火焰尺寸的定量關(guān)系式。Hooker等人通過(guò)改變氫氣釋放速率和排氣孔配置進(jìn)行了通風(fēng)罩內(nèi)氫氣噴射火的實(shí)驗(yàn)研究。但目前相關(guān)的實(shí)驗(yàn)研究也受到尺度的限制,且較少考察環(huán)境因素、障礙物,特別是不同點(diǎn)火機(jī)制(明火、電火花、高溫或氫氣自燃)等的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果具有一定的局限。


 

數(shù)值模擬方面,Wang等人數(shù)值再現(xiàn)了噴嘴附近環(huán)形渦旋結(jié)構(gòu)的發(fā)展過(guò)程(如圖7所示),發(fā)現(xiàn)初始階段在噴嘴附近形成的環(huán)形渦旋結(jié)構(gòu)是噴射火形成的關(guān)鍵要素。如果火焰沒(méi)有從馬赫盤(pán)下游區(qū)域移動(dòng)至大渦旋,則不會(huì)形成噴射火。一些學(xué)者還進(jìn)行了真實(shí)場(chǎng)景的模擬研究,如Gu等人模擬了隧道內(nèi)氫氣運(yùn)輸車(chē)輛泄漏引發(fā)噴射火行為,掌握了不同的通風(fēng)和泄漏條件對(duì)隧道內(nèi)溫度和噴射火附近氫氣擴(kuò)散的影響。Xiao等人針對(duì)核反應(yīng)堆和燃料電池系統(tǒng)的氫安全問(wèn)題,利用GASFLOW-MPI代碼模擬了密閉空間內(nèi)的氫噴射火行為,較好地再現(xiàn)了噴射火燃燒產(chǎn)物溫度及熱輻射通量變化情況。Makarov等人基于CFD 技術(shù)模擬了90MPa 高壓氫氣噴射火,成功復(fù)現(xiàn)了Proust等人的實(shí)驗(yàn),模擬預(yù)測(cè)的火焰尺寸與熱輻射通量結(jié)果都較為理想。然而目前高壓氫氣噴射火模型也面臨著計(jì)算效率低、工況單調(diào)及缺乏驗(yàn)證數(shù)據(jù)等問(wèn)題。


理論研究方面,Makarov等人建立了計(jì)算高壓氫氣泄漏和噴射火壓力峰值的理論預(yù)測(cè)模型。周魁斌研究組對(duì)高壓氣體噴射火提出了多種可用的理論模型,用于預(yù)測(cè)高壓氣體瞬態(tài)泄漏和噴射火特性,包括火焰長(zhǎng)度、熱輻射通量等參數(shù)。但現(xiàn)有的預(yù)測(cè)模型還是存在著很大的局限性,只在特定條件范圍內(nèi)具有較好的準(zhǔn)確性。

3.4 氫氣云爆炸研究
氫氣云爆炸的常用理論模型包括:TNT當(dāng)量法、TNO多能法、Baker-Strehlow-Tang(BST)法等。Ahumada等人總結(jié)了當(dāng)前的蒸汽云爆炸經(jīng)驗(yàn)?zāi)P停ǎ篢NO、BST 法等,分析了各類方法的優(yōu)缺點(diǎn)并對(duì)部分經(jīng)驗(yàn)?zāi)P吞岢隽诵薷囊庖?jiàn)。Mukhim等人則認(rèn)為傳統(tǒng)的理論模型具有較大缺陷,他們基于標(biāo)度律提出了一種預(yù)測(cè)非受限空間內(nèi)氫氣云爆炸超壓的新型方法,該方法與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的吻合程度更高,能夠更好地預(yù)測(cè)氫氣云爆炸的后果。但總體而言,現(xiàn)有的較為常用的蒸汽云爆炸模型在對(duì)爆炸場(chǎng)景建模時(shí)都進(jìn)行了一定程度的簡(jiǎn)化,因此都存在較大的缺陷與使用限制且計(jì)算精度不高。

實(shí)驗(yàn)研究方面,華東理工大學(xué)沈曉波團(tuán)隊(duì)針對(duì)氫氣、合成氣和氫氣/甲烷等清潔燃料的預(yù)混爆炸、火焰?zhèn)鞑ァ⒎磻?yīng)動(dòng)力學(xué)和抑制技術(shù)等進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。他們探究了管道中氫/空氣預(yù)混火焰?zhèn)鞑バ螒B(tài)的變 化,圖8為高速紋影攝像技術(shù)所捕捉到的特殊火焰?zhèn)鞑バ袨椋麄冞€發(fā)現(xiàn)郁金香變形總是伴隨著火焰尖端速度的脈動(dòng)。除此之外,沈曉波等人還定義了火焰形變的新階段:如T形火焰和拉伸郁金香火焰等。重慶大學(xué)余明高團(tuán)隊(duì)也對(duì)氫氣、合成氣等在封閉管道中的火焰?zhèn)鞑ズ统瑝簞?dòng)力學(xué)開(kāi)展了很多探索工作。

除此之外,Shen等人記錄了兩次小尺度高壓氫氣罐破裂引發(fā)火災(zāi)爆炸的過(guò)程,綜合考察了超壓、沖擊波、熱輻射和飛散碎片等要素。Zhang等人在帶有泄爆裝置的球形容器中進(jìn)行了預(yù)混氫氣爆炸實(shí)驗(yàn),探究了泄放口處火焰形態(tài)的變化。Wang等人在具有單個(gè)孔板的圓柱形容器中進(jìn)行了氫/空氣混合氣的爆炸特性實(shí)驗(yàn)。為了降低氫氣燃爆風(fēng)險(xiǎn),惰性氣體對(duì)其燃燒特性的影響也是目前氫能安全的研究重點(diǎn)。沈曉波團(tuán)隊(duì)探究了二氧化碳和氮?dú)鈱?duì)預(yù)混氣體火焰的影響機(jī)制,發(fā)現(xiàn)二氧化碳由于具有更大的比熱,更高的碰撞效率以及對(duì)氫燃燒反應(yīng)更強(qiáng)的動(dòng)力學(xué)效應(yīng),因而相比氮?dú)饩哂懈鼉?yōu)的抑制效果。Li等人考察了二氧化碳對(duì)密閉空間內(nèi)氫氣爆炸的惰性作用,結(jié)果表明最大爆炸壓力、火焰?zhèn)鞑ニ俣鹊戎笜?biāo)都隨著二氧化碳添加量的增加而降低。由于設(shè)備、安全和成本的限制,氫氣云爆炸的實(shí)驗(yàn)規(guī)模都比較小,與真實(shí)的氫氣泄漏燃爆事故在 尺度上有較大差距,研究結(jié)論(如爆炸特征參量及其變化規(guī)律等)的可拓展性不強(qiáng),也不能作為大尺度數(shù) 值模擬的有效論證依據(jù)。

數(shù)值模擬可以較好地再現(xiàn)爆炸前后預(yù)混氣體的流動(dòng)過(guò)程。如 Li 等人通過(guò)大渦模擬研究不同尺寸和位置的障礙物對(duì)爆炸的影響并闡明了其作用機(jī)制,認(rèn)為湍流作用能夠增強(qiáng)爆炸時(shí)的超壓效應(yīng)。Liang等人運(yùn)用FLACS軟件,針對(duì)國(guó)內(nèi)加氫站的儲(chǔ)氫系統(tǒng),模擬了不同風(fēng)速下氫氣泄漏和氣云爆炸過(guò)程,結(jié)果表明泄漏方向與風(fēng)向相反時(shí),氫氣云爆炸事故的危害更大。目前,氫氣云爆炸過(guò)程數(shù)值模擬也存在計(jì)算量巨大和計(jì)算效率低的問(wèn)題,特別是針對(duì)大型氫氣事故的模擬再現(xiàn)需求,現(xiàn)有模型往往表現(xiàn)得無(wú)能為力。

可見(jiàn),實(shí)驗(yàn)研究和數(shù)值模擬都存在各自的局限和不足。因此,一些學(xué)者將實(shí)驗(yàn)研究與數(shù)值模擬相結(jié)合來(lái)探究氫泄漏引發(fā)的火災(zāi)爆炸現(xiàn)象及其動(dòng)力學(xué)機(jī)理。數(shù)值模擬可得到實(shí)驗(yàn)研究無(wú)法探測(cè)的爆炸參數(shù)(如火焰前鋒面的瞬時(shí)溫度),而實(shí)驗(yàn)研究可得到真實(shí)的數(shù)據(jù)和現(xiàn)象并能夠驗(yàn)證數(shù)值模擬的有效性,使模型可靠性更高、適用性更廣。比如,為了闡明在實(shí)際工業(yè)環(huán)境中輕質(zhì)墻壁、門(mén)窗等泄爆口的打開(kāi)時(shí)間對(duì)氫氣爆炸特性的影響,Pang等人使用CFD技術(shù),研究泄壓口的打開(kāi)時(shí)間與超壓、燃燒速率和爆炸溫度的關(guān)系。他們將數(shù)值模擬的結(jié)果與 Bauwens等人的大規(guī)模氫氣爆炸實(shí)驗(yàn)的結(jié)果進(jìn)行比較,數(shù)值模擬的參數(shù)設(shè)定與實(shí)驗(yàn)相同,結(jié)果發(fā)現(xiàn)兩者的相對(duì)誤差不大于6%,但是由于缺少結(jié)構(gòu)響應(yīng)模型,阻礙了聲學(xué)與結(jié)構(gòu)間的耦合, 因此該模擬未捕獲到與聲學(xué)相關(guān)的壓力瞬變,故兩者的超壓-時(shí)間曲線在第一個(gè)峰值后出現(xiàn)較大的差異。重慶大學(xué)張書(shū)豪等人模擬了城市公用隧道中氫氣/甲烷混合氣的爆炸場(chǎng)景,分析了爆炸超壓、沖擊波和氣體艙室火災(zāi)等情況。他們基于FLACS軟件的模擬結(jié)果與Hanson等人和Zhang等人的實(shí)驗(yàn)數(shù)值都較為接近,進(jìn)一步證實(shí)了模型的可靠性。張?jiān)频热嗽诳梢暪艿乐羞M(jìn)行了甲烷/氫氣/空氣混合氣的爆炸實(shí)驗(yàn)并拍攝了管道中的火焰?zhèn)鞑D像,再利用Fluent 軟件模擬了混合氣的爆炸過(guò)程并獲得了火焰溫度分布、爆炸超壓分布等多個(gè)關(guān)鍵參數(shù)。


3.5 氫能安全標(biāo)準(zhǔn)化研究
氫能領(lǐng)域的標(biāo)準(zhǔn)化研究對(duì)于氫能產(chǎn)業(yè)鏈的發(fā)展與推廣是極為重要的,因此國(guó)內(nèi)外都非常重視氫能安全的標(biāo)準(zhǔn)化。國(guó)際上主要是氫能技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)化技委會(huì)(ISO/TC197)來(lái)負(fù)責(zé)氫能相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)制定。而中國(guó)則是在2008年成立了全國(guó)氫能標(biāo)準(zhǔn)化技委會(huì)( SAC/TC309 ) 和全國(guó)燃料電池及液流電池標(biāo)準(zhǔn)化技委會(huì)(SAC/TC342),承擔(dān)氫能的主要標(biāo)準(zhǔn)化工作。氫能安全標(biāo)準(zhǔn)化是整個(gè)氫能標(biāo)準(zhǔn)體系中很重要的一個(gè)環(huán)節(jié), 無(wú)論是制氫、儲(chǔ)氫、運(yùn)氫還是用氫過(guò)程,都需要規(guī)范化以確保安全性。從全球范圍來(lái)看,氫能技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn) 業(yè)中超過(guò) 50%的為氫能應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn),而氫能安全方面的標(biāo)準(zhǔn)較少,只有不到10%。在氫能安全方面,氫能技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)化技委會(huì)(ISO)發(fā)布了5項(xiàng)左右的標(biāo)準(zhǔn),包括:氫系統(tǒng)安全標(biāo)準(zhǔn)、氫氣分離和提純的安全標(biāo)準(zhǔn)、氫燃料電池汽車(chē)安全規(guī)范等。一些發(fā)達(dá)國(guó)家在上世紀(jì)中期就意識(shí)到氫能發(fā)展的重要性,因此氫能安全標(biāo)準(zhǔn)化的制定工作也起步較早,ISO/TR 15916是國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織在 2004 年出臺(tái)的首部氫系統(tǒng)安全標(biāo)準(zhǔn)。雖然我國(guó)仍處于氫能產(chǎn)業(yè)發(fā)展的初期,但經(jīng)過(guò)過(guò)去十多年的努力,我國(guó)氫能技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)化工作已在全球保持領(lǐng)先地位。GB/T29729-2013是我國(guó)首部氫系統(tǒng)安全標(biāo)準(zhǔn),適用于氫氣的制備、儲(chǔ)存和運(yùn)輸系統(tǒng)。與ISO/TR15916相比,GB/T29729-2013使用范圍更廣,首次介紹了氫漿系統(tǒng)和固態(tài)氫系統(tǒng)的安全要求。表3還列出了更多的氫能領(lǐng)域國(guó)家安全標(biāo)準(zhǔn),與國(guó)外同類標(biāo)準(zhǔn)相比,我國(guó)的氫能安全標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量更多,覆蓋面更廣,基本涵蓋了所有涉及到氫能安全的場(chǎng)景,包括加氫站安全、燃料電池發(fā)電系統(tǒng)安全等。

在 GB/T29729-2013《氫系統(tǒng)安全的基本要求》中,將氫泄漏列為氫系統(tǒng)的危險(xiǎn)因素之一,無(wú)論是制氫、儲(chǔ)氫、運(yùn)氫還是用氫過(guò)程中都有可能發(fā)生氫泄漏。因此,在大多數(shù)氫能安全標(biāo)準(zhǔn)中,為了降低氫泄漏發(fā)生 的可能性,規(guī)定了氫系統(tǒng)用金屬材料的性能、管件的選取及管道的連接方式等,提升系統(tǒng)的本質(zhì)安全度。在事故防控方面,部分標(biāo)準(zhǔn)中還會(huì)提出氫泄漏檢測(cè)、氫火焰檢測(cè)、報(bào)警裝置、火災(zāi)和爆炸風(fēng)險(xiǎn)控制等方面 的具體要求。但是目前專門(mén)針對(duì)氫泄漏的安全標(biāo)準(zhǔn)鮮有報(bào)道。

近日,我國(guó)政府又相繼出臺(tái)了8項(xiàng)氫能領(lǐng)域的標(biāo)準(zhǔn),其中就包含《加氫站安全技術(shù)規(guī)范》、《氫氧發(fā)生器安全技術(shù)要求》等多項(xiàng)安全標(biāo)準(zhǔn)。2020年6月,國(guó)家新發(fā)布了《加氫站技術(shù)規(guī)范(局部修訂條文征求意見(jiàn)稿)》和《汽車(chē)加油加氣加氫站技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)(征求意見(jiàn)稿)》,正在向社會(huì)公開(kāi)征求意見(jiàn)。

然而,我國(guó)的氫能安全標(biāo)準(zhǔn)化工作仍存在較多薄弱環(huán)節(jié),比如有較大一部分是直接參考國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)或是天然氣標(biāo)準(zhǔn),缺乏科學(xué)依據(jù)和可操作性。這就迫切需要我們針對(duì)氫氣事故發(fā)生、發(fā)展模式和機(jī)理以及防控技術(shù)開(kāi)展系統(tǒng)的量化研究,從而有力提升我國(guó)氫能安全標(biāo)準(zhǔn)化工作的科學(xué)性、系統(tǒng)性和廣泛適用性,助力氫能產(chǎn)業(yè)的蓬勃發(fā)展。相關(guān)成果也可為世界各國(guó)或地區(qū)的氫能安全標(biāo)準(zhǔn)化建設(shè)提供參考和依據(jù)。


4 結(jié) 論

安全性是氫能產(chǎn)業(yè)全生命周期的關(guān)鍵瓶頸問(wèn)題之一,而高壓又是其核心風(fēng)險(xiǎn)要素,涉及制氫、儲(chǔ)氫、運(yùn)輸和使用等各個(gè)環(huán)節(jié)。近年來(lái),氫氣事故頻發(fā),更是引起了世界各國(guó)對(duì)氫能安全的關(guān)注與重視。本文介紹了國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)各類高壓氫氣泄漏事故所開(kāi)展的前沿工作,總結(jié)了當(dāng)前研究存在的不足。未來(lái)可從以下幾個(gè)方向進(jìn)一步拓展和完善高壓氫氣泄漏相關(guān)安全問(wèn)題研究:

針對(duì)反應(yīng)器、儲(chǔ)罐、管道等大型工業(yè)設(shè)備,開(kāi)展中、大尺度實(shí)驗(yàn),完善氫氣燃爆數(shù)據(jù)庫(kù),為仿真模型開(kāi)發(fā)和驗(yàn)證提供可靠依據(jù)。
從網(wǎng)格、湍流模型和反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型等方面,優(yōu)化數(shù)值模擬方法,提高其針對(duì)大中型氫氣事故模擬的效率。還可結(jié)合大數(shù)據(jù)技術(shù)、機(jī)器學(xué)習(xí)和智能算法,建立事故源-受體的雙向快速預(yù)測(cè)-溯源模型,從而部分替代 CFD 技術(shù),為氫氣事故模擬和事故調(diào)查提供全新的思路和方法,這也將是未來(lái)的發(fā)展大勢(shì)。
建立通用的高壓氫氣泄漏理論體系,使其適用于各環(huán)節(jié)不同場(chǎng)景的高壓氫氣泄漏預(yù)測(cè)。
加強(qiáng)高壓氫氣泄漏自燃的多機(jī)理耦合研究,全面揭示高壓氫氣泄漏自燃的本質(zhì)動(dòng)力學(xué)機(jī)理。此外,目前對(duì)高壓氫氣泄漏自燃防控技術(shù)的研究較弱,應(yīng)開(kāi)發(fā)有效的自燃抑制方法,如清潔抑制劑和高效施放手段等。
開(kāi)展高壓氫氣泄漏自燃向噴射火焰轉(zhuǎn)捩的機(jī)理研究,拓展氫氣自燃和噴射火理論體系,改進(jìn)現(xiàn)有高壓氫氣噴射火尺寸和熱輻射通量預(yù)測(cè)模型,引入環(huán)境因素、障礙物和不同點(diǎn)火機(jī)制,進(jìn)一步提升其適用性。
 
標(biāo)簽: 高壓氫氣 氫能 能源
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